有機(jī)硅電子灌封膠用硅微粉硬質(zhì)PVC/EVA共混物可用于生產(chǎn)板材和異型材，也可用于生產(chǎn)低發(fā)泡產(chǎn)品 將EVA用于軟質(zhì)聚氯乙烯，可明顯改善聚氯乙烯的耐寒性，這種PVC/EVA共混物的脆化溫度可達(dá)到-70℃。此外，軟質(zhì)PVC/EVA共混物還具有良好的手感。軟質(zhì)PVC/EVA共混物可用于生產(chǎn)耐寒薄膜、片材、人造革等，也可用于生產(chǎn)發(fā)泡制品?！ VC/ABS共混改性 ABS為丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物，具有沖擊性能較高、易于成型加工、手感良好以及易于電鍍等特性。將聚氯乙烯與ABS共混，可綜合二者的優(yōu)點(diǎn)，成為在電器外殼、電器元件、汽車(chē)儀表板、紡織器材、箱包等方面有廣泛用途的新型材料?！ BS可以用作硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性劑，加工流動(dòng)性也明顯改善。由于聚氯乙烯與ABS之間為中等程度的相容性，所以在共混時(shí)應(yīng)加入相容劑，如CPE、SAN等。在ABS/PVC共混體系中加入相容劑CPE后，共混體系的沖擊強(qiáng)度可顯著提高。此外，由于ABS含不飽和雙鍵，其熱穩(wěn)定性及抗氧性等較低，故在配方中除加入熱穩(wěn)劑外，還應(yīng)添加抗氧劑?！ BS與聚氯乙烯共混，還可顯著提高ABS的阻燃性能。
高檔油漆涂料用球型硅微粉熱塑性彈性體在一般的環(huán)境下使用時(shí)很少會(huì)出現(xiàn)白化的問(wèn)題，但在高溫、潮濕、戶外長(zhǎng)期使用的場(chǎng)合，為提高耐久性在配合上追加耐熱穩(wěn)定劑（防老劑）、耐侯穩(wěn)定劑是十分必要的特別是高溫下，因其極易引起遷移，所以穩(wěn)定劑的選擇也是相當(dāng)重要的。2、發(fā)粘現(xiàn)象：與樹(shù)脂相比，軟質(zhì)熱塑性彈性體表面更容易產(chǎn)生發(fā)粘的現(xiàn)象。原因：主要是因老化而生成低相對(duì)分子質(zhì)量聚合物和增塑劑、穩(wěn)定劑遷移至表面而引起的。但無(wú)論屬哪種情況，采用紅外光譜法（IR）等分析手段，通過(guò)分析發(fā)粘成分便能夠比較容易地確定出與此相關(guān)的物質(zhì)。發(fā)粘主要是成型溫度過(guò)高，聚合物因熱分解而形成低相對(duì)分子質(zhì)量物質(zhì)的緣故。盡管成型機(jī)的設(shè)定溫度本身未達(dá)到熱分解溫度，但在成型工藝中的剪切生熱有時(shí)也會(huì)使其暫時(shí)達(dá)到高溫。解決方案：作為其對(duì)策，降低成型溫度、低剪切化，用氮?dú)鈨艋尚蜋C(jī)液壓缸體內(nèi)部都是十分有效的。另外，在成型機(jī)暫停時(shí)，膠料長(zhǎng)時(shí)間以熔融狀態(tài)置留在成型機(jī)的模腔內(nèi)，有時(shí)也會(huì)因熱老化而發(fā)粘。另外，在高溫下使用的制品很容易出現(xiàn)發(fā)粘的現(xiàn)象。因此，穩(wěn)定劑、軟化劑種類的選擇和用量的確定是非常重要的。
電路板清洗打磨用石英粉各種塑料包裝物、塑料容器、塑料玩具和文具、塑料鞋、塑料家電外殼、車(chē)輛保險(xiǎn)杠、塑料管材、工業(yè)廢料等等，隨處可見(jiàn)，造成了極大的環(huán)境污染廢塑料的回收利用有利于環(huán)境保護(hù)，節(jié)省資源。將它們回收造粒，或通過(guò)改性以后再造粒，可以再次用來(lái)生產(chǎn)塑料制品。一、廢塑料的特性廢塑料按其產(chǎn)生的場(chǎng)合可分為三種類型：1.生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的邊角廢料，這種廢料較為潔凈，較少污染和含有雜質(zhì)，如薄膜生產(chǎn)中的不合規(guī)格的薄膜、切邊，管材、型材生產(chǎn)中的引料部分或不合格品，注射生產(chǎn)中的未充滿制件等等；2.使用過(guò)的、物料體系單一的塑料廢棄物，如拆卸下的管材、門(mén)窗、經(jīng)嚴(yán)格分揀按樹(shù)脂種類區(qū)分的包裝材料或其他廢塑料制品；3.難于區(qū)分的或根本無(wú)法分開(kāi)的混合廢塑料，如多層共擠復(fù)合薄膜、帶有涂層的塑料制品，塑料與其他材料的復(fù)合制品等。不同種類的廢舊塑料有著不同的特性，就雜質(zhì)含量而言，工廠生產(chǎn)中邊角廢料雜質(zhì)含量低于0．1％，堆放了一定時(shí)間的邊角料和其他用過(guò)的產(chǎn)品雜質(zhì)含量為0．1％～0．5％。而混有鋁、布和紙的復(fù)合廢塑料雜質(zhì)含量往往大于10％。對(duì)于使用過(guò)的廢塑料制品，根據(jù)使用條件的不同，會(huì)包含紫外線輻射，熱、氧老化產(chǎn)生的影響，污染物產(chǎn)生的影響。不同形狀的廢塑料，經(jīng)破碎后物料的體積密度有很大的差別，薄膜、片材、扁絲的破碎料體積密度較小，這是在廢塑回收造粒的加料過(guò)程中必須要考慮的問(wèn)題。二、廢舊塑料的預(yù)處理來(lái)自于廢棄包裝物，如包裝袋、購(gòu)物袋、瓶、罐、箱及廢舊農(nóng)用膜的廢塑料，在造粒前要經(jīng)過(guò)預(yù)處理。預(yù)處理的過(guò)程主要包括分類、清洗、破碎和干燥等。分類的工作是將種類繁雜的廢塑料制品按原材料種類和制品形狀分類。
繼電器壽命耐久試驗(yàn)臺(tái)保險(xiǎn)杠汽車(chē)保險(xiǎn)杠是使用改性材料的主要部件之一，目前市場(chǎng)上大部分的保險(xiǎn)杠都是采用塑料制品制作而成，保險(xiǎn)杠的面板是PP、PC/ABS、PC/PBT等材料，骨架是木材或者金屬等材料，中間部分是PP發(fā)泡材料等這類材料從環(huán)保角度看不利于回收，經(jīng)過(guò)不斷創(chuàng)新在制作保險(xiǎn)杠面板時(shí)可以采用TPO、骨架可以用玻纖增強(qiáng)PP材料、中間部分可以使用發(fā)泡PP，使用相同屬性的材質(zhì)制作保險(xiǎn)杠，在進(jìn)行回收前只要進(jìn)行清潔和干燥處理就可以。燃油箱在制作燃油箱方面，改性塑料也發(fā)揮著重要的作用，可以根據(jù)一定比例混合樹(shù)脂、粘合劑、PA等材料，然后吹塑成型。此外，還可以利用超高分子量高密度聚乙烯、共聚PA、EVOH樹(shù)脂等材料制作燃料箱。發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣岐管汽車(chē)中的進(jìn)氣岐管在制作上存在一定難度，主要是因?yàn)檫M(jìn)氣歧管的形狀比較復(fù)雜，目前改性塑料在發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣岐管的制造上大多是使用AIM工藝進(jìn)行制作，在克萊斯勒、凱迪拉克的一些型號(hào)的發(fā)動(dòng)機(jī)中，進(jìn)氣歧管就應(yīng)用了玻纖增強(qiáng)PA。汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)中在運(yùn)行中溫度會(huì)不斷升高，所以發(fā)動(dòng)機(jī)周邊的零部件必須在承受220攝氏度高溫的同時(shí)還能保持超高的強(qiáng)度，如果是在比較寒冷的天氣下還要有承受低溫的性能，因此一般采用PA66材料來(lái)確保塑料化零件的性能。離合器執(zhí)行系統(tǒng)離合器因?yàn)榻?jīng)常在高溫環(huán)境下工作并且又受到壓力潤(rùn)滑油劑的影響，傳統(tǒng)制造工藝中使用金屬材料，但是在不斷的試驗(yàn)中，改性塑料制作離合器執(zhí)行系統(tǒng)優(yōu)勢(shì)更加明顯，在制造離合器執(zhí)行系統(tǒng)時(shí)利用50%長(zhǎng)纖維增強(qiáng)黑色尼龍LFRT原材料，穩(wěn)定性更高，并且節(jié)約成本。纖維增強(qiáng)塑料是樹(shù)脂和增強(qiáng)纖維復(fù)合而成的材料，汽車(chē)工業(yè)主要使用玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料，它具有密度小、易成型、設(shè)計(jì)靈活美觀、耐腐蝕、耐沖擊、抗振、隔熱隔電、易于涂裝、強(qiáng)度高、成本低的特點(diǎn)。目前玻璃纖維增強(qiáng)不飽和聚酯片狀模塑料碳纖維復(fù)合材料在汽車(chē)中的應(yīng)用碳纖維汽車(chē)輕量化解決方案。。
防腐漆專用硫酸鋇聚氨酯具有優(yōu)異的物理化學(xué)性能和極好的生物相容性將TPU與聚氯乙烯共混，以TPU取代DOP等液體增塑劑，制成軟質(zhì)聚氯乙烯醫(yī)用制品，可避免液體增塑劑的遷移。在PVC/TPU共混體系中，為提高力學(xué)性能，可添加補(bǔ)強(qiáng)劑。各種補(bǔ)強(qiáng)劑中，白炭黑（二氧化硅）的補(bǔ)強(qiáng)效果較好。聚氯乙烯的熱穩(wěn)定劑則可選用硬脂酸鈣等。TPU也可以用在聚氯乙烯硬制品中，用做聚氯乙烯的增韌劑，制備PVC/TPU共混增韌材料。不同品種聚氯乙烯的共混聚氯乙烯的共混改性，不僅包括聚氯乙烯與其他聚合物的共混，也應(yīng)包括不同品種聚氯乙烯的共混。高聚合度聚氯乙烯與普通聚氯乙烯共混。高聚合度聚氯乙烯樹(shù)脂（HPVC）是指聚合度大于2000的聚氯乙烯樹(shù)脂。HPVC可用于制造聚氯乙烯熱塑性彈性體。但由于聚合度較高，HPVC的加工成型有一定困難。
玻璃纖維與基料的比重差異玻纖增強(qiáng)尼龍出現(xiàn)“浮纖”怎么辦？在塑料熔體流動(dòng)過(guò)程中，由于玻纖與樹(shù)脂的流動(dòng)性有差異，而且質(zhì)量密度也不同，使兩者具有分離的趨勢(shì)，玻纖浮向表面，樹(shù)脂沉向內(nèi)里于是形成了玻纖外露的現(xiàn)象噴泉效應(yīng)尼龍熔體注入型模時(shí)，會(huì)形成“噴泉”效應(yīng)，即玻纖會(huì)由內(nèi)部向外表流動(dòng)，與型腔表面接觸，由于模具型面溫度較低，質(zhì)量輕冷凝快的玻纖被瞬間凍結(jié)，若不能及時(shí)被熔體充分包圍，就會(huì)外露而形成“浮纖”。因此，“浮纖”現(xiàn)象的形成，不僅與塑料材料組成和特性有關(guān)，而且與成型加工過(guò)程有關(guān)，有著較大的復(fù)雜性和不確定性。玻纖增強(qiáng)尼龍出現(xiàn)“浮纖”的解決方案改善玻纖與尼龍的相容性在成型材料中加入相容性、分散劑和潤(rùn)滑劑等添加劑，包括硅烷偶聯(lián)劑、馬來(lái)酸酐接枝相容劑、脂肪酸類潤(rùn)滑劑及一些國(guó)產(chǎn)或進(jìn)口的防玻纖外露劑等。通過(guò)這些添加劑來(lái)改進(jìn)玻纖與樹(shù)脂間的相容性，提高分散相的均勻性，增加界面粘結(jié)強(qiáng)度，減少玻纖與樹(shù)脂的分離，從而改善玻纖外露現(xiàn)象。如研究表明，在基體中添加相容劑，改性后材料玻纖在基體中相容性較未添加材料明顯提高。改善成型工藝條件1.增加充填速度在增加速度之后，玻纖和塑料雖然存在流速不同，但相對(duì)于高速射膠而言，這個(gè)相對(duì)速度差的比例就小了。2.升高模具溫度這個(gè)作用是的，增高模具溫度，就是為了減少玻纖和模具接觸阻力，讓玻纖和塑料的速度差盡量變小。讓塑料流動(dòng)時(shí)的中間熔融層盡量厚，讓兩邊的表皮層盡量薄，這樣就好像光滑的河岸無(wú)法留住樹(shù)枝一樣的道理。RHCM就是利用這個(gè)原理來(lái)做到外觀無(wú)浮纖的。3.降低螺桿計(jì)量段的溫度，減少溶膠量這是讓塑料和玻纖分離的可能性盡量降低，一般來(lái)講對(duì)于浮纖影響最小，在實(shí)際操作中效果不大。
2.助劑的粒度A.助劑粒度對(duì)力學(xué)性能的影響粒度越小，對(duì)填充材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度越有益再如，就沖擊強(qiáng)度而言三氧化二銻的粒徑每減少1μm，沖擊強(qiáng)度就會(huì)增加1倍。B.助劑粒度對(duì)阻燃性能的影響阻燃劑的粒度越小，阻燃效果就越好。例如水合金屬氧化物和三氧化二銻的粒度越小，達(dá)到同等阻燃效果的加入量就越少。再如，ABS中加入4%粒度為45μm的三氧化二銻與加入1%粒度為0.03μm的三氧化二銻阻燃效果相同。C.助劑粒度對(duì)配色的影響著色劑的粒度越小，著色力越高、遮蓋力越強(qiáng)、色澤越均勻。但著色劑的粒度不是越小越好，存在一個(gè)極限值，而且對(duì)不同性能的極限值不同。對(duì)著色力而言，偶氮類著色劑的極限粒度為0.1μm，酞箐類著色劑的極限粒度為0.05μm。對(duì)遮蓋力而言，著色劑的極限粒度為0.05μm左右。D.助劑粒度對(duì)導(dǎo)電性能的影響以炭黑為例，其粒度越小，越易形成網(wǎng)狀導(dǎo)電通路，達(dá)到同樣的導(dǎo)電效果加入炭黑的量降低但同著色劑一樣，粒度也有一個(gè)極限值，粒度太小易于聚集而難于分散，效果反倒不好。3.助劑的表面處理助劑與樹(shù)脂的相容性要好，這樣才能保證助劑與樹(shù)脂按預(yù)想的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分散，保證設(shè)計(jì)指標(biāo)的完成，保證在使用壽命內(nèi)其效果持久發(fā)揮，耐抽提、耐遷移、耐析出。
將TPU與聚氯乙烯共混，以TPU取代DOP等液體增塑劑，制成軟質(zhì)聚氯乙烯醫(yī)用制品，可避免液體增塑劑的遷移在PVC/TPU共混體系中，為提高力學(xué)性能，可添加補(bǔ)強(qiáng)劑。各種補(bǔ)強(qiáng)劑中，白炭黑（二氧化硅）的補(bǔ)強(qiáng)效果較好。聚氯乙烯的熱穩(wěn)定劑則可選用硬脂酸鈣等。TPU也可以用在聚氯乙烯硬制品中，用做聚氯乙烯的增韌劑，制備PVC/TPU共混增韌材料。不同品種聚氯乙烯的共混聚氯乙烯的共混改性，不僅包括聚氯乙烯與其他聚合物的共混，也應(yīng)包括不同品種聚氯乙烯的共混。高聚合度聚氯乙烯與普通聚氯乙烯共混。高聚合度聚氯乙烯樹(shù)脂（HPVC）是指聚合度大于2000的聚氯乙烯樹(shù)脂。HPVC可用于制造聚氯乙烯熱塑性彈性體。但由于聚合度較高，HPVC的加工成型有一定困難。將HPVC與普通聚氯乙烯共混，可以改善HPVC的加工流動(dòng)性。
經(jīng)過(guò)80余年開(kāi)發(fā)應(yīng)用，NBR已經(jīng)廣泛應(yīng)用于各種耐油制品，如O形密封圈、蛇（軟）皮管、燃料箱襯膠、油罐襯里、印刷膠輥、絕緣地墊、耐油鞋底、織物涂層、橡膠葉輪、油井刷布、管螺紋保護(hù)層、電線電纜、膠粘劑和橡膠手套等部門(mén)，而且利用前景廣闊 工業(yè)生產(chǎn)NBR，一般采用連續(xù)或問(wèn)歇乳液聚合工藝。按聚合溫度不同，NBR的生產(chǎn)可分為熱法聚合與冷法聚合。冷法聚合的反應(yīng)溫度一般控制在5～15℃，熱法聚合溫度則在30～50℃。大批量通用產(chǎn)品生產(chǎn)通常采用低溫連續(xù)聚合工藝，小批量、特種NBR生產(chǎn)通常采用熱法間歇聚合工藝。。
理想的共混體系應(yīng)是兩組分既部分相容又各自成相，相間存在一界面層，在界面層中兩種聚合物的分子鏈相互擴(kuò)散，有明顯的濃度梯度，通過(guò)增大共混組分間的相容性，使其具備良好的結(jié)合力，進(jìn)而增強(qiáng)擴(kuò)散使界面彌散，加大界面層的厚度而這，即是塑料增韌亦是制備高分子合金的關(guān)鍵技術(shù)之所在——高分子相容技術(shù)!三、塑料增韌劑有哪些？如何劃分？（一）塑料常用的增韌劑如何劃分1、橡膠彈性體增韌：EPR（二元乙丙）、EPDM（三元乙丙）、順丁橡膠（BR）、天然橡膠（NR）、異丁烯橡膠（IBR）、丁腈橡膠（NBR）等，適用于所用塑料樹(shù)脂的增韌改性，2、熱塑性彈性體增韌：SBS、SEBS、POE、TPO、TPV等，多用于聚烯烴或非極性樹(shù)脂增韌，用于聚酯類、聚酰胺類等含有極性官能團(tuán)的聚合物增韌時(shí)需加入相容劑，3、核-殼共聚物及反應(yīng)型三元共聚物增韌：ACR（丙烯酸酯類）、MBS（丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物）、PTW（乙烯-丙烯酸丁酯—甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物）、E-MA-GMA（乙烯-丙烯酸甲酯—甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物）等，多用于工程塑料以及耐高溫高分子合金增韌，4、高韌性塑料共混增韌：PP/PA、PP/ABS、PA/ABS、HIPS/PPO、PPS/PA、PC/ABS、PC/PBT等，高分子合金技術(shù)是制備高韌性工程塑料的重要途徑，5、其它方式增韌：納米粒子增韌（如納米CaCO3）、沙林樹(shù)脂（杜邦金屬離聚物）增韌等，（二）在實(shí)際的工業(yè)生產(chǎn)中，改性塑料的增韌大概分以下情況：1、合成樹(shù)脂本身韌性不足，需要提高韌性以滿足使用需求，如GPPS、均聚PP等，2、大幅度提高塑料的韌性，實(shí)現(xiàn)超韌化、低溫環(huán)境長(zhǎng)期使用的要求，如超韌尼龍，3、對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行了填充、阻燃等改性后引起了材料的性能下降，此時(shí)必須進(jìn)行有效的增韌。通用塑料一般都是通過(guò)自由基加成聚合而得，分子主鏈及側(cè)鏈不含極性基團(tuán)，增韌時(shí)添加橡膠粒子及彈性體粒子即可獲得較好的增韌效果，而工程塑料一般是由縮合聚合而得，分子鏈的側(cè)鏈或端基含有極性基團(tuán)，增韌時(shí)可通過(guò)加入官能團(tuán)化的橡膠或彈性體粒子較高的韌性。常用樹(shù)脂的增韌劑種類塑料增韌關(guān)鍵在于增容——親，你怎么看?一般而言，塑料在受到外力作用時(shí)以界面脫黏、空洞化、基體剪切屈服的過(guò)程吸收、耗散能量，除了非極性塑料樹(shù)脂增韌時(shí)可以直接加入與其相容性好的彈性體粒子（相似相容原理）時(shí)，其它極性樹(shù)脂都需要有效的增容才能實(shí)現(xiàn)最終增韌的目的。前面提到的幾類接枝共聚物作為增韌劑時(shí)，都會(huì)與基體產(chǎn)生強(qiáng)烈的相互作用，例如：（1）帶環(huán)氧官能團(tuán)型增韌機(jī)理：環(huán)氧基團(tuán)開(kāi)環(huán)后與聚合物端羥基、羧基或胺基發(fā)生加成反應(yīng)，（2）核殼型增韌機(jī)理：外層官能團(tuán)與組分充分相容，橡膠起到增韌效果，（3）離聚體型增韌機(jī)理：借助金屬離子與高分子鏈的羧酸根之間的絡(luò)合作用形成物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，從而起到增韌的作用。實(shí)際上，如果把增韌劑看作一類聚合物，就可以把這種增容原理延伸到所有的高分子共混物中。如下表，工業(yè)上制備有用的聚合物共混物時(shí)，反應(yīng)性增容是我們必須要運(yùn)用的技術(shù)，此時(shí)增韌劑就有了不一樣的意義，“增韌相容劑”，“界面乳化劑”的稱謂就顯得格外形象!具有工業(yè)價(jià)值的聚合物共混物實(shí)例及其增容方式X——表示此類共混物的文獻(xiàn)報(bào)道較少，無(wú)——表示不需要有效增容即可獲得有用的聚合物共混物，反應(yīng)性2——表示共混物之間共混時(shí)可原位生成有用的接枝或嵌段共聚物提高組分間的相容性綜上，塑料增韌無(wú)論對(duì)于結(jié)晶性塑料還是無(wú)定形塑料同等重要，而從通用塑料、工程塑料到特種工程塑料其耐熱性逐漸提高，成本價(jià)格也不斷攀升，這樣就對(duì)增韌劑的耐熱性、耐老化性等提出了更高的要求，同時(shí)也是對(duì)塑料改性增韌技術(shù)一次大的考驗(yàn)，而最重要的也是最關(guān)鍵的一條就是和基體及組分保持良好的相容性!。
關(guān)閉返回